Fotoiniciátor je látka, ktorá môže absorbovať žiarivú energiu a vytvárať chemické medziprodukty so schopnosťou polymerizácie iniciátora prostredníctvom chemických zmien. Je to tiež hlavná súčasť vyžadovaná akýmkoľvek systémom vytvrdzovania ultrafialovým žiarením. Fotoiniciátory je možné rozdeliť na typ absorpcie vodíka a typ praskania; Typ zachytávajúci vodík je bimolekulárny fotoiniciátor, ktorý potrebuje spolupracovať so zlúčeninou obsahujúcou aktívny vodík (všeobecne nazývaný koiniciátor) na vytváranie voľných radikálov reakciou zachytávajúcou vodík; Štiepny fotoiniciátor je fotoiniciátor s jednou molekulou, ktorý sa po laseri rozkladá na voľné radikály.
(1) Typ odberu vodíka: vezmite ako príklad xylenón (BP). Keď sa použije benzofenón samotný, olefinové monoméry nemožno fotopolymerizovať a ich potreby stať sa fotoiniciátormi sú rôzne. Reakčným mechanizmom je odlišný alkyl a aryl. Pri extrakcii atómov vodíka z alkoholov a éterov môže kyslík ľahko uhasiť excitovaný benzofenón. Pri extrakcii atómov vodíka z amínov vytvárajú ketóny excitované komplexy s amínmi bezprostredne po tom, ako vytvoria excitované stavy, čím sa zabráni prenosu energie na molekuly kyslíka. Amínové systémy preto nie je ľahké uhasiť kyslíkom. V porovnaní s alkoholovými éterovými systémami tiež znižuje možnosť prenosu energie na monoméry. V praktickej aplikácii sa preto spravidla používa amínový systém. Tento druh fotoiniciátora má okrem benzofenónu aj antrachinón a tioxantón, ako napríklad 2-izopropyltioxantón, ktorý sa často používa v UV atramente.
(2) Typ pyrolýzy: Ako príklad uvádzame benzoínové étery, benzoín éter bol kedysi najrozšírenejším fotoiniciátorom, ktorý sa vyznačuje priamym rozkladom excitovaných gramov na celkové voľné radikály. Generované voľné radikály môžu iniciovať polymerizáciu monomérov. Benzoinéter má krátku životnosť v excitovanom stave a nie je ľahké ho uhasiť kyslíkom alebo styrénom, takže ho možno použiť na polymerizáciu styrénu. Benzoinéter má však rôzne stupne tepelného rozkladu aj za neprítomnosti svetla a stabilita pri skladovaní nie je dobrá. Spravidla by mal byť pridaný stabilizátor a inhibítor polymerizácie. V súčasnosti sa bežne používa benzoín éter.
Zásady pre výber fotoiniciátorov:
a. Vysoká účinnosť absorpcie svetla v UV rozsahu;
b. Dobrá relatívna stabilita;
c. Nízke náklady.
